«Так, например, энтропия при фазовом переходе может испытывать скачок, связанный со скрытой теплотой перехода Q, как Q = (S1 - S2) / T. Так что при переходе соотношения Максвелла могут автоматически не выполняться».[/QUOTE]
Может потому что Q = (S1 - S2)/ :?: T или по другой причине, но если соотношение Максвелла нарушается, то это значит, что у нас есть некое рабочее тело, у которого мы наблюдаем при постоянном объёме изменение давления при изменении температуры и при постоянной температуре изменение энтропии при изменении объёма. Теперь можно построить элементарный цикл Карно в координатах P-V и T-S между двумя изотермами с интервалом dТ и двумя изохорами с интервалом dV. Путь состояний цикла ограничивает площади равные для первого графика совершённой работы телом за цикл, а второй теплоте поглощённой телом. Эти работа и теплота равны по первому закону термодинамики. Первая площадь равна dPdV а вторая dSdТ после приравнивания получаем соотношение Максвелла dP/dT=dS/dV. Нарушение этого соотношения может иметь место, если энтропия является функцией не только объёма и температуры тогда при завершение цикла когда температура и объём принимают исходные значения, а энтропия исходные значения не принимает. Таким параметром в нашем случае является концентрация.